Cambios espectrales y reactividad de homólogos de azacumarina en sistemas supramoleculares basados en ciclodextrinas y cucurbiturilos

dc.contributor.advisorAliaga Miranda, Margarita Elly
dc.contributor.advisorSantos Blanco, José Guillermo
dc.contributor.authorAlcázar Jiménez, Jackson José
dc.contributor.otherPontificia Universidad Católica de Chile. Facultad de Química
dc.date2021-11-01
dc.date.accessioned2021-08-18T15:38:18Z
dc.date.issued2021
dc.date.updated2021-08-13T14:42:41Z
dc.descriptionTesis (Doctor en Química)--Pontificia Universidad Católica de Chile, 2021
dc.description.abstractLas ciclodextrinas (CDs) y cucurbiturilos (CBs) son moléculas anfitrionas, relativamente solubles en agua con cavidades descritas como hidrofóbicas. Aunque la polaridad en la cavidad de las CDs y CBs es similar, sus diferencias estructurales y dimensionales han producido variaciones en su funcionalidad en términos de reactividad y selectividad. En este contexto, este trabajo de investigación tiene como objetivo general, evaluar los comportamientos espectrales y la reactividad frente a la reacción de hidrólisis para una serie de aza-cumarinas sustituidas en presencia y ausencia de CDs y CBs. Para ello, cinco homólogos de 7-(dialquilamino)aza-cumarina 3-sustituidas (DAAS) fueron sintetizados y caracterizados satisfactoriamente por RMN, ESI-HRMS e IR. Luego tales sustratos fueron estudiados espectroscópicamente en solución acuosa en ausencia y presencia de β-CD, DM-β-CD, γ-CD y CB7. Los resultados mostraron, que las propiedades espectrales de las DAAS sintetizadas y sus reactividades frente a la reacción de hidrólisis pueden ser afectadas según la naturaleza del macrociclo empleado, siendo el CB7 y la DM-β-CD los macrociclos más influyentes en los resultados cinéticos de este trabajo. Entre los resultados destacan: grandes efectos batocrómicos (4500cm-1) y desactivación total de la emisión de las DAAS, atribuido a la protonación del nitrógeno heterocíclico del sustrato tras su inclusión en CB7. También destaca un aumento de hasta 5,5 veces en el rendimiento cuántico de las DAAS en presencia de DM-β-CD. En términos de reactividad, el DM-β-CD y el CB7 produjeron efectos de inhibición significativos frente a la reacción de hidrólisis en medio ácido para el DAAS de tipo base de Schiff (DMSB), con diferentes constantes de asociación 3x103 y 2x105 M-1, respectivamente. Finalmente, para dilucidar el efecto de inhibición, un estudio cinético en imino-cumarinas (IC) fue llevado a cabo, de tal manera que, un modelo cinético general para la hidrólisis ácida de iminas, en presencia de CB7, fue propuesto.
dc.description.version2021-11-01
dc.format.extentxvii, 145 páginas
dc.fuente.origenAutoarchivo
dc.identifier.doi10.7764/tesisUC/QUI/61938
dc.identifier.urihttps://doi.org/10.7764/tesisUC/QUI/61938
dc.identifier.urihttps://repositorio.uc.cl/handle/11534/61938
dc.information.autorucFacultad de Química ; Aliaga Miranda, Margarita Elly ; 0000-0002-4143-0301 ; 13361
dc.information.autorucFacultad de Química ; Santos Blanco, José Guillermo, 1944- ; S/I ; 98813
dc.information.autorucFacultad de Química ; Alcázar Jiménez, Jackson José ; 0000-0002-6300-6923 ; 1050252
dc.language.isoes
dc.nota.accesoTexto completo
dc.rightsacceso abierto
dc.subject.ddc572.6
dc.subject.deweyBiologíaes_ES
dc.subject.otherCiclodextrinases_ES
dc.subject.otherCumarinases_ES
dc.titleCambios espectrales y reactividad de homólogos de azacumarina en sistemas supramoleculares basados en ciclodextrinas y cucurbituriloses_ES
dc.typetesis doctoral
sipa.codpersvinculados13361
sipa.codpersvinculados98813
sipa.codpersvinculados1050252
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