Cambios espectrales y reactividad de homólogos de azacumarina en sistemas supramoleculares basados en ciclodextrinas y cucurbiturilos
| dc.contributor.advisor | Aliaga Miranda, Margarita Elly | |
| dc.contributor.advisor | Santos Blanco, José Guillermo | |
| dc.contributor.author | Alcázar Jiménez, Jackson José | |
| dc.contributor.other | Pontificia Universidad Católica de Chile. Facultad de Química | |
| dc.date | 2021-11-01 | |
| dc.date.accessioned | 2021-08-18T15:38:18Z | |
| dc.date.issued | 2021 | |
| dc.date.updated | 2021-08-13T14:42:41Z | |
| dc.description | Tesis (Doctor en Química)--Pontificia Universidad Católica de Chile, 2021 | |
| dc.description.abstract | Las ciclodextrinas (CDs) y cucurbiturilos (CBs) son moléculas anfitrionas, relativamente solubles en agua con cavidades descritas como hidrofóbicas. Aunque la polaridad en la cavidad de las CDs y CBs es similar, sus diferencias estructurales y dimensionales han producido variaciones en su funcionalidad en términos de reactividad y selectividad. En este contexto, este trabajo de investigación tiene como objetivo general, evaluar los comportamientos espectrales y la reactividad frente a la reacción de hidrólisis para una serie de aza-cumarinas sustituidas en presencia y ausencia de CDs y CBs. Para ello, cinco homólogos de 7-(dialquilamino)aza-cumarina 3-sustituidas (DAAS) fueron sintetizados y caracterizados satisfactoriamente por RMN, ESI-HRMS e IR. Luego tales sustratos fueron estudiados espectroscópicamente en solución acuosa en ausencia y presencia de β-CD, DM-β-CD, γ-CD y CB7. Los resultados mostraron, que las propiedades espectrales de las DAAS sintetizadas y sus reactividades frente a la reacción de hidrólisis pueden ser afectadas según la naturaleza del macrociclo empleado, siendo el CB7 y la DM-β-CD los macrociclos más influyentes en los resultados cinéticos de este trabajo. Entre los resultados destacan: grandes efectos batocrómicos (4500cm-1) y desactivación total de la emisión de las DAAS, atribuido a la protonación del nitrógeno heterocíclico del sustrato tras su inclusión en CB7. También destaca un aumento de hasta 5,5 veces en el rendimiento cuántico de las DAAS en presencia de DM-β-CD. En términos de reactividad, el DM-β-CD y el CB7 produjeron efectos de inhibición significativos frente a la reacción de hidrólisis en medio ácido para el DAAS de tipo base de Schiff (DMSB), con diferentes constantes de asociación 3x103 y 2x105 M-1, respectivamente. Finalmente, para dilucidar el efecto de inhibición, un estudio cinético en imino-cumarinas (IC) fue llevado a cabo, de tal manera que, un modelo cinético general para la hidrólisis ácida de iminas, en presencia de CB7, fue propuesto. | |
| dc.description.version | 2021-11-01 | |
| dc.format.extent | xvii, 145 páginas | |
| dc.fuente.origen | Autoarchivo | |
| dc.identifier.doi | 10.7764/tesisUC/QUI/61938 | |
| dc.identifier.uri | https://doi.org/10.7764/tesisUC/QUI/61938 | |
| dc.identifier.uri | https://repositorio.uc.cl/handle/11534/61938 | |
| dc.information.autoruc | Facultad de Química ; Aliaga Miranda, Margarita Elly ; 0000-0002-4143-0301 ; 13361 | |
| dc.information.autoruc | Facultad de Química ; Santos Blanco, José Guillermo, 1944- ; S/I ; 98813 | |
| dc.information.autoruc | Facultad de Química ; Alcázar Jiménez, Jackson José ; 0000-0002-6300-6923 ; 1050252 | |
| dc.language.iso | es | |
| dc.nota.acceso | Contenido completo | |
| dc.rights | acceso abierto | |
| dc.subject.ddc | 572.6 | |
| dc.subject.dewey | Biología | es_ES |
| dc.subject.other | Ciclodextrinas | es_ES |
| dc.subject.other | Cumarinas | es_ES |
| dc.title | Cambios espectrales y reactividad de homólogos de azacumarina en sistemas supramoleculares basados en ciclodextrinas y cucurbiturilos | es_ES |
| dc.type | tesis doctoral | |
| sipa.codpersvinculados | 13361 | |
| sipa.codpersvinculados | 98813 | |
| sipa.codpersvinculados | 1050252 |